有機錫穩定劑雖然有比較好的熱穩定性但本身不具有潤滑性且塑化偏快容易產生黑線(拖黑),鈣鋅穩定劑自帶潤滑性能,塑化可調,能夠有效防止因為設備、塑化等問題造成的黑線的產生。國家環保要求越來越高,隨著行業去鉛化的發展以及鈣鋅穩定劑的優勢,鈣鋅穩定劑基本成為我國PVC穩定劑的發展的方向。鈣鋅穩定劑有許多優勢:1、綠色環保;2、耐硫化污染;3、良好的熱穩定性能;4、良好的系統切換特性;5、制品無異味;6、密度低,可適當增加碳酸鈣用量,降低成本;7、促進發泡,降低密度;8、防止黑線的產生。液體穩定劑通常用于增塑劑總量大于10~20phr的PVC制品。上海聚氨酯穩定劑廠
關于PVC的破壞過程,人們提出了各種機理:熱氧化分解;無氧情況下增長大自由基的交聯;立構規性對降解的影響;光降解;氧化脫氯化氫;輻射降解;加工過程引入的臨界應力導致的分子鏈斷裂;以及PVC分子中支化點對降解的影響等。從化學上來說這些機理是非常相似的,并且可以直接與PVC的物理狀態相聯系。PVC降解的較重要的原因是脫氯化氫。隨著脫氯化氫過程的繼續,出現共軛雙鍵,聚合物吸收光的波長發生變化,當在一個共軛體系中出現6或7個多烯結構時,PVC分子吸收紫外光,從而呈現黃色。這里較多能產生0.1%的氯化氫。隨著降解過程的繼續,雙鍵增加,吸收光波長變化,PVC的顏色也逐漸變深,深黃色,搖拍色,紅棕色,直至完全變黑。當聚合物進一步受損時,繼而發生氧化,鏈斷裂,結尾交聯。上海聚氨酯穩定劑廠鈣鋅復合穩定劑的優勢:鋅復合穩定劑良好的系統切換特性。
熱穩定劑的應用:1、吹模:恰當地選擇有機錫對于吹模來說是非常關鍵的,這是因為起始就有的顏色、香料、透明性的附加要求,在通用制品中起決定性作用的是硫酸丁基錫酯和硫酸甲基錫酯。盡管甲基錫和酯錫也有FDA的許可,但在食品級應用中主要使用辛基錫。2、膜材和片材:擠出和壓延都被用來加工硬質PVC膜材和片材,通常對于膜材和片材采用與瓶子使用的一樣的穩定劑。3、披迭板及外型材:對于用于披迭板及窗戶外框材料的PVC的穩定劑,耐候性和保持顏色的耐久性是額外的要求。長期的研究已確定了這些用途的較佳有機錫結構。在北美單/雙有機錫硫酸鹽是現行選擇的穩定劑,而在傳統上一直使用金屬混合物的歐洲其吸引力也在增大。在北美,高添加量的二氧化鈦用于比較好地防止紫外線。這一事實再加上較高的生產率,均要求有機錫提供更優良的加工穩定性。
熱穩定劑的應用:軟質制品。主要是混合金屬穩定劑,因為它們的成本較低,并且加入增塑劑后容易加工。加工時采用的溫度恰好與發揮混合金屬較大穩定性的溫度相吻合。由于鉛的毒性和環境問題,在大多數通用場合鋇一鋅和鈣一鋅穩定劑正在迅速取代更有效的鋇一鉛配方。能夠提供與鉛體系相近的加工穩定性的新型共穩定劑正不斷開發出來,以實現無鉛穩定劑。這種情況的出現是由于部門法規和廢物處理的高費用。鈣一鋅穩定劑與食品級的亞磷酸酯和輔助組份的組合在食品包裝膜方面得到了應用。使用的增塑劑在大多數軟質制品中,使用的增塑劑含有環氧化酯,如環氧甘油酯、環氧脂肪酯。環氧化物與氯化氫反應而作為輔助穩定劑。由于鉛化合物獨特的電性能,在電線電纜包覆市場中占優勢,一些混合金屬在包覆應用中作為輔助穩定劑。鈣鋅穩定劑的優點:剛果紅測試時間長,具有優良的電絕緣性,無雜質,具有高效耐候性。
鈣鋅穩定劑,就包括這些重金屬,不可否認,一些含有重金屬的塑料助劑品種,具有良好的功效,幾個較大品種占據的市場地位,具有更佳性價比,比如含溴阻燃劑等,都是目前市場上暫時無法完全替代的塑料助劑品種。針對含有重金屬的鈣鋅穩定劑,應當有一種戰略眼光對待。鈣鋅穩定劑品種仍處于產品成熟期,因為法律法規對于環境適應性的硬性要求而需要完成對它們的更替。短時間內,尚無從找到極為合適的替代品。單純從市場規律來說,還沒有到鉛鹽穩定劑“退休”的時候。從產品替代角度來說,真正完全消除重金屬,在包括鈣鋅穩定劑在內的助劑產品中的引入和存在,才能達到完全環保的目的。因此,戰略性替代時間表和加強產品技術研發應是良好的應對方案。輔助穩定劑輔助穩定劑包括亞磷酸醋、環氧大豆油、受阻酚等。上海聚氨酯穩定劑廠
液體鈣鋅穩定劑外觀主要呈淺黃色油狀液體。上海聚氨酯穩定劑廠
PVC穩定劑的透明性:1.PVC穩定劑和制品的透明性。有機錫,特別是馬來酸酯類和硫醇類有機錫,是一種透明性較好的PVC穩定劑,主要在硬質透明制品中;金屬皂有透明性,多用在半透明制品中;無機鉛鹽不透明,只能用在不透明制品中。2.白化現象。透明塑料制品如果經水浸漬,或經戶外暴曬,或經彎曲,拉伸等情況,會產生白化現象失去透明性。水浸白化,是指透明塑料板在水中浸漬一定時間而出現白濁不透明現象;暴曬白化是指塑料硬板放置在空氣中,由于大氣中的水分,二氧化碳,二氧化硫和光的作用而呈現的現象;應力白化是指塑料制品在受機械外力作用時,折痕出出現白化現象。3.魚眼氣泡。把透明或半透明塑料薄片,迎著光線進行觀察時,可以看到薄片中夾雜著透明或半透明的類似魚眼的小圓顆粒,這就是"魚眼"。"氣泡"是PVC穩定劑中的揮發成分或者加工性的不平衡造成的。上海聚氨酯穩定劑廠