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華東化學放大型光刻膠樹脂

來源: 發布時間:2024-04-30

2014年,印度理工學院曼迪分校的Gonsalves課題組將硫鎓離子連接在高分子側基上,構造了一系列非化學放大光刻膠。該光刻膠主鏈為聚甲基丙烯酸甲酯,側基連接二甲基苯基硫鎓鹽作為光敏基團,甲基作為惰性基團,咔唑或苯甲酸作為增黏基團。二甲基苯基硫鎓鹽通常用來作為化學放大光刻膠的光致產酸劑,Gonsalves課題組也曾利用此策略構建了化學放大光刻膠體系,研發人員利用EUV光照后硫鎓離子轉變為硫醚、從而溶解性發生改變的性質,將其用作非化學放大型負性光刻膠。利用堿性水性顯影液可將未曝光區域洗脫,而曝光區域無法洗脫。硫離子對EUV光的吸收比碳和氫要強,因此可獲得較高的靈敏度,并可得到20nm線寬、占空比為1∶1的光刻圖案。能量(光和熱)可以活化光刻膠。華東化學放大型光刻膠樹脂

有研究結果表明,在EUV光照下,某特定光刻膠分子每吸收一個光子可以產生2.1個活性物種,這一效率分別是KrF光刻和ArF光刻的6倍和15倍。由于在光刻膠材料中有二次電子的產生,EUV光刻在機理上與電子束光刻有相近之處。因為商用EUV光刻機價格昂貴,對光刻膠材料研發人員開放的同步輻射EUV干涉線站機時有限,所以近年來,在EUV光刻膠的研發過程中也常利用電子束光刻開展相關機理、工藝研究和基本性能的評測,也有一些尚未實際應用于EUV光刻但已有電子束光刻研究結果的光刻膠。江浙滬光交聯型光刻膠單體經過多年技術積累,國內已形成一定光刻膠用電子化學品產能,國內公司市場份額逐步提升,國產替代正在進行。

一般的光刻工藝流程包括以下步驟:1)旋涂。將光刻膠旋涂在基底上(通常為硅,也可以為化合物半導體)。2)前烘。旋涂后烘烤光刻膠膜,確保光刻膠溶劑全部揮發。3)曝光。經過掩模版將需要的圖形照在光刻膠膜上,膠膜內發生光化學反應。4)后烘。某些光刻膠除了需要發生光反應,還需要進行熱反應,因此需要在曝光后對光刻膠膜再次烘烤。5)顯影。曝光(及后烘)后,光刻膠的溶解性能發生改變,利用適當的顯影液將可溶解區域去除。經過這些過程,就完成了一次光刻工藝,后續將視器件制造的需要進行刻蝕、離子注入等其他工序。一枚芯片的制造,往往需要幾次甚至幾十次的光刻工藝才能完成。

2010年,美國英特爾公司的Masson報道了一種含有Co的聚合物光刻膠,由Co2(CO)8與高分子鏈中的炔烴部分絡合反應生成。EUV曝光后,在光酸的作用下發生高分子斷鏈反應,溶解度發生變化,可形成30nm的光刻線條,具有較高的靈敏度,但LER較差。2014年,課題組報道了一種鉍化合物,并將其用于極紫外光刻。這種由氯原子或酯鍵配合的鉍寡聚物可在EUV光照后發生分子間交聯反應。不過盡管鉍的EUV吸收能力很強,但此類配合物的靈敏度并不高,氯配合鉍寡聚物能實現分辨率21nm,所需劑量高達120mJ·cm?2。聚合度越小,發生微相分離的尺寸越小,對應的光刻圖形越小。

為了解決EUV光刻面臨的新問題,適應EUV光刻的新特點,幾大類主體材料相繼應用于EUV光刻的實踐之中,常用的策略如下。1)提高靈敏度:引入對EUV吸收截面大的元素,使用活化能更低的反應基團和量子效率更高的光敏劑,應用化學放大機理;2)提高分辨率:減小化合物的體積(即降低化合物的分子量),增強光刻膠對基底的黏附力和本身的剛性;3)降低粗糙度:減小化合物的體積或納米顆粒的尺寸,減少活性物種在體系內部的擴散,降低光刻膠的靈敏度;4)提高對比度:降低光刻膠主體材料對光的吸收;5)提高抗刻蝕性:引入金屬元素或芳香結構;6)提高成膜性能:引入非對稱、非平面的柔性基團以防止結晶。光刻膠屬于技術和資本密集型行業,目前主要技術主要掌握在日、美等國際大公司手中,全球供應市場高度集中。江蘇正性光刻膠顯影

所有用來噴灑光刻膠的設備要求盡可能潔凈,光刻膠管需要定期清洗。華東化學放大型光刻膠樹脂

起初發展起來的單分子樹脂材料是具有三苯基取代的枝狀分子。三苯基取代主要具有剛性的非平面結構,不易結晶且性質穩定,具有較高的玻璃化轉變溫度。1996年,日本大阪大學的Shirota課題組首度發表了單分子樹脂材料作為光刻膠的報道。他們制備的枝狀小分子TsOTPB和ASITPA可作為非化學放大型光刻膠,利用電子束光刻形成線條。TsOTPB在曝光過程中分解,可形成150nm寬的正性線條;ASITPA在曝光過程中雙鍵聚合,可形成70nm寬的負性線條。隨后,他們又在以三苯基苯為主要的樹枝狀分子末端引入了叔丁氧羰基,構建了的正性化學放大光刻膠體系,靈敏度與原始的材料相比提高。t-Boc基團遇到光致產酸劑產生的酸后發生離去反應,露出酚羥基,從而可溶解于堿性顯影液中。華東化學放大型光刻膠樹脂

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